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稀土在石油化工中的應(yīng)用?

   石油煉制與化工是稀土應(yīng)用的一個(gè)重要域,也是使用并消耗稀土的大戶之一。在石化工業(yè)中,催化技術(shù)占有極其重要的地位,稀土主要被用于制備含稀土的催化劑,應(yīng)用在各種催化反應(yīng)過程之中。

  在石油煉制方面,由于我國的原油偏重,用蒸餾的方法只能得到約30%的輕質(zhì)油。剩下的重質(zhì)油可通過二次加工,進(jìn)一步獲得汽油和柴油等輕質(zhì)油品。催化裂化是我國重油輕質(zhì)化的重要二次加工手段,我國70%以上的汽油和30%以上的柴油均來自催化裂化。
     采用超細(xì)微粉磨加工后的稀土其活性強(qiáng),在催化劑的應(yīng)用中表現(xiàn)突出,已經(jīng)成為我國稀土催化劑未來主要的努力方向。經(jīng)過科利瑞克超細(xì)微粉磨加工稀土可將稀土加工到300-3000目,加工后的稀土表面積比明顯增大,和其他物料的接觸面積增加,化學(xué)反應(yīng)加劇。拓展了稀土的應(yīng)用范圍。

  催化裂化是烴類分子在酸性固體催化劑存在下進(jìn)行催化反應(yīng)的過程。自六十年代以來使用高活性的沸石分子篩裂化催化劑,稀土作為一個(gè)組分被引入到裂化催化劑中,從而,開創(chuàng)了稀土在裂化催化劑中應(yīng)用的新局面。我國在七十年代也開發(fā)成功了稀土分子篩催化劑,并實(shí)現(xiàn)了工業(yè)規(guī)模的生產(chǎn)和使用。隨著國民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,
原油加工能力不斷擴(kuò)大,催化裂化的處理量已為原油加工能力的36%。裂化催化劑的產(chǎn)量,質(zhì)量和品種也有了很大的發(fā)展,稀土在其中繼續(xù)發(fā)揮著它的重要作用。本文將重點(diǎn)介紹近年來稀土在裂化催化劑中的應(yīng)用情況,對(duì)于稀土在環(huán)保類型催化劑中我們所涉及的一些工作,也將作一簡(jiǎn)單介紹。

    目前,沸石分子篩是裂化催化劑中必不可少的活性組分。所用的合成分子篩,是一種結(jié)晶的鋁硅酸鈉,只有當(dāng)其孔道中的鈉離子被H+,NH+4及其它金屬陽離子交換后,它才能呈現(xiàn)出固體酸性,具有催化作用。輕稀土(La、Ce、Pr…)離子為三價(jià)陽離子,對(duì)沸石分子篩有親和力易于交換,且交換后的分子篩晶體結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性好,
活性高,對(duì)汽油的選擇性好。因此,自1962年初次在工業(yè)上應(yīng)用,很快就創(chuàng)紀(jì)錄的在工業(yè)上迅速推廣應(yīng)用。美國1964~1974年,稀土在裂化催化劑中的用量增加了十倍。

  我國自七十年代中期開始生產(chǎn)和使用稀土分子篩催化劑,到1983年稀土在裂化催化劑中的用量己為1976年的五倍。近年來,隨著催化裂化生產(chǎn)能力的擴(kuò)大,裂化摧化劑的產(chǎn)量己接近8萬噸,稀土的年消耗量也超過了1800噸。

一、稀土可改善催化劑的抗釩污染性能

  以前,我國催化裂化的原料油中釩含量較低,鎳含量高。九十年代以后,隨著新疆原油和中東高釩原油加工量的逐年增加,使催化裂化原料油中的釩含量迅速增加,對(duì)裂化催化劑的抗釩污染能力要求也就高了。

  釩的影響主要是造成催化劑中沸石晶體的崩塌,催化劑基質(zhì)因熔化而燒結(jié),使催化劑永久性中毒,對(duì)催化裂化反應(yīng)及裝置效益影響很大。通過添加一些特殊的捕釩組分,可以改善催化劑基質(zhì)的容釩能力,減少釩對(duì)分子篩的破壞。稀土氧化物恰
好也是一種有效的抗釩組分。在催化劑基質(zhì)中,添加一定量的稀土氧化物,在高釩污染時(shí),可減緩催化劑活性的下降(見表1)。

  此外,根據(jù)不同的制備工藝,稀土氧化物在調(diào)節(jié)催化劑及基質(zhì)的酸性方面,也能發(fā)揮一定的作用。因此,近年來盡管由于提高汽油辛烷值和渣油加工的需要,沸石分子篩中的稀土含量有明顯下降,但稀土還在催化劑中起著重要作用。


二、稀土在塑料中的應(yīng)用

 

  塑料工業(yè)是重要的基礎(chǔ)原材料工業(yè),稀土化合物在塑料工業(yè)中主要被用作塑料助劑,并已在塑料加工中表現(xiàn)出良好的性能。塑料助劑是塑料制品工業(yè)中不可缺少的原材料。塑料助劑不僅能顯著地改善塑料的加工性能和使用性能,而且可以降低其生產(chǎn)成本、降低能耗、提高生產(chǎn)效率。因此,塑料助劑對(duì)塑料工業(yè)的發(fā)展具有不可忽視的重要作用。

  目前稀土在塑料中主要作為稀土無毒熱穩(wěn)定劑、稀土改性劑、稀土光致發(fā)光劑、稀土磁性劑等。

2004年我國在這方面的突出應(yīng)用有以下幾個(gè)方面:

  1.衡水精信化工集團(tuán)有限公司研制開發(fā)成功廣泛用于生產(chǎn)PVC門窗異型材、管材的新型高效PVC稀土復(fù)合穩(wěn)定劑。該產(chǎn)品具有塑化性能好、制品光潔度高、分散性優(yōu)良等特點(diǎn)。特別是針對(duì)稀土元素在復(fù)合材料中的應(yīng)用進(jìn)行了技術(shù)創(chuàng)新和研究,使產(chǎn)品在熱穩(wěn)定體系、內(nèi)外潤滑體系、改性增韌體系等方面顯示出優(yōu)越性能,大大提高了產(chǎn)品的物理性能、力學(xué)性能、熔接性能,制品的高溫?zé)岱€(wěn)定性也得到提升,同時(shí)其抗老化功能、抗靜電功能也有所提高,光潔度加持久。


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